Thiết kế Molotov cocktail đầu tiên vốn được sử dụng trong Cuộc Chiến Mùa Đông 1939–1940.
Những ngày ác liệt năm 1941… Quân thiết giáp Đức đã áp dụng phương pháp tấn công sườn, xé tan hàng phòng ngự của quân đội Liên Xô thảnh từng mảng. Lúc này, các đơn vị Hồng Quân bắt đầu phải trải qua một kỳ thiếu thốn đạn dược ghê gớm, bởi hầu hết những kho đạn đều nằm tại những khu vực biên giới đều đã bị quân Đức chiếm được. Trong tình thế then chốt này, ngày 7 tháng 7 năm 1941, GKO (ủy ban quốc phòng) đã ra quyết định cho sử dụng bom xăng làm vũ khí chống tăng. Quyết định này cho phép cung cấp cho quân đội một loại vũ khí chống tăng khá hiểu quả, mà chỉ trong một thời gian ngắn đã có thể chuyển được đến nơi. Cũng giống như nhiều loại vũ khí khác, bom xăng ngay cũng được đặt cho một cái tên là Molotov cocktail. Với biệt hiệu như vậy là do chính những binh lính Phần Lan đặt ra, trong Cuộc chiến Mùa đông. Trong thời kỳ đó, Molotov nguyên là bộ trưởng ngoại giao, và cũng là người có trọng trách với Phần Lan về chiến tranh. Tuy nhiên, những người đầu tiên sử dụng bom xăng nguyên là những binh lính của nước cộng hòa Tây Ban Nha, họ đẫ sử dụng loại vũ khí này để đốt cháy xe tăng trong cuộc nội chiến vào đầu năm 1936. Người Tây Ban Nha đẫ đổ đầy xăng vào một chiếc chai thủy tinh, đậy kín nắp chai, bọc cổ chai lại bằng một mảnh vải gai. Trước khi ném chiếc chai này vào xe tăng, họ đốt cháy mảnh vải và ném đi. Khi ném vào thành xe chiếc chai bị vỡ ra và xăng sẽ bốc cháy, rồi tràn vào bên trong xe tăng, làm cho chiếc xe tăng sẽ bị nổ tung; nếu chiếc chai ném được vào khoang động cơ, thì xăng sẽ rất dễ làm cho động cơ bị bốc lửa.